ICS 65.080 B 10 DB 12 天 津 市 地 方 标 准 DB12/T 848—2018 有机肥料中铅、镉、铬、砷、汞的测定 电 感耦合等离子体质谱法 Determination of lead,cadmium,chromium,arsenic, mercury contents in organic fertilizers—Inductively coupled plasma mass spectrometry 2018 - 12 - 26 发布 天津市市场监督管理委员会 2019 - 02 - 01 实施 发 布 DB12/T 848—2018 前 言 本标准依据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》的规则编写。 本标准由天津市农业科学院提出并归口。 本标准起草单位：天津市农业质量标准与检测技术研究所。 本标准主要起草人：殷萍、陈秋生、张强、刘烨潼、孟兆芳、张玺。 I DB12/T 848—2018 有机肥料中铅、镉、铬、砷、汞的测定 电感耦合等离子体质谱法 1 范围 本标准规定了有机肥料中铅（Pb）、镉（Cd）、铬（Cr）、砷（As）、汞（Hg）含量的电感耦合等 离子体质谱（ICP-MS）测定方法原理、试剂和材料、仪器和设备、分析步骤、结果计算以及精密度。 本标准适用于以畜禽粪便、动植物残体和以动植物产品为原料加工的下脚料为原料，经发酵腐熟后 制成的有机肥料，以及农家肥等绿肥、农家肥和其他由农民自积自选的有机粪肥中铅、镉、铬、砷、汞 含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 HG/T 2843 化肥产品 化学分析中常用标准滴定溶液，标准溶液，试剂溶液和指示剂溶液 3 原理 试样采用王水湿法消解处理，消解完成后用水稀释定容到刻度，得到样品消解液。样品消解液经雾 化进入ICP炬管中，经过一系列如离子化等过程处理，转化为带电荷的离子。在离子进入质谱仪后，质 谱仪会根据质荷比进行分离。对于一定的质荷比，质谱的信号强度与进入质谱仪的离子数成正比，即样 品浓度与质谱信号强度成正比。通过测量信号强度，即可对样品消解液中铅、镉、铬、砷、汞含量进行 测定。 4 试剂和材料 4.1 本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，试验用水为符合 GB/T 6682 中规定的二级水。 4.2 所述溶液如未注明规格和配制方法时，均应符合 HG/T 2843 的规定。 4.3 硝酸（HNO3）：ρ =1.42 g/mL，优级纯。 4.4 盐酸（HCl）：ρ =1.19 g/mL，优级纯。 4.5 硝酸溶液 2+98：取 20mL 硝酸（4.1）慢慢加入 980mL 水中。 4.6 内标储备溶液（Li，Sc，Ge，Y，In，Tb，Bi）：10µg/mL。 4.7 内标使用液（Li，Sc，Ge，Y，In，Tb，Bi）1µg/mL：分取内标储备溶液（4.4）5mL 于 50mL 容量 瓶中，用硝酸（4.3）稀释至刻度，此溶液浓度为 1µg/mL。 4.8 调谐液（Li、Y、Ce、Tl、Co）：10µg/L。 4.9 多元素标准储备溶液：Pb、Cd、Cr、As 浓度为 10µg/mL。 4.10 多元素标准工作溶液：分取标准储备液（4.7）10mL 于 100mL 容量瓶中，用硝酸溶液（4.3）稀 释至刻度，摇匀，此标准溶液中 Pb、Cd、Cr、As 浓度为 1µg/mL。现用现配。 1 DB12/T 848—2018 4.11 汞单元素标准溶液（0.010µg/mL）：购买经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。 4.12 液氩或高纯氩气（纯度≥99.999%）。 5 仪器与设备 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 电感耦合等离子体质谱仪。 电子天平：感量 0.1mg。 电子天平：感量 0.01g。 控温电加热器。 电热板。 高温炉。 样品粉碎设备。 超纯水仪。 6 分析步骤 6.1 试样制备与保存 取经充分混匀有代表性样品不少于500g，经多次缩分后，取出约100g，在自然条件下风干后，粉碎 或研磨至全部通过0.50mm的样品筛后，置于洁净、干燥的容器中备用。 注：在采样和制备过程中，应防止试样污染。 6.2 试样消解 称取0.3g～1.0g风干试样(精确到0.00 1g)于50 mL玻璃消煮管中，加入王水[硝酸（4.1）：盐酸（4.2） =1:3]10 mL，加盖浸泡过夜，然后置于电热板上徐徐加热消解，若反应激烈产生泡沫时，从电热板上取 下冷却片刻再行加热，温度设定为130℃～140℃。待激烈反应结束后，再继续消解120min。消解完成后， 开盖赶酸至1.0～1.5mL，取下冷却至室温，将消解液移入50mL容量瓶中，并用水多次洗涤消煮管，洗液 合并于容量瓶中，定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白。 6.3 标准系列溶液的制备 分取0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL多元素标准工作溶液（4.8）分别置于 100mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3）稀释至刻度，此混合标准溶液中各元素浓度见表1。 分取5.00mL和10.00mL汞单元素标准溶液（4.9）分别置于50mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3）稀释 至刻度，此混合标准溶液中各元素浓度见表1。 表1 混合标准溶液中各元素浓度 单位为微克每升 标准系列溶液 元素名称 N0 N1 N2 N3 N4 N5 铁（Fe） 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 锰（Mn） 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 铜（Cu） 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 2 DB12/T 848—2018 锌（Zn） 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 钾（K） 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 钠（Na） 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 钙（Ca） 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 镁（Mg） 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 6.4 测定 按照ICP-MS仪器的操作规程，调整仪器至最佳工作状态，参考条件参见附录A。当仪器真空度达到 要求时，用调谐液调整仪器灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等各项指标，当仪器各项指标达到测定要 求，编辑测定方法、选择相关相处干扰方法，引入内标，观测内标灵敏度、脉冲与模拟模式的线性拟合， 符合要求后，将空白溶液、混合标准工作液和试样液分别引入等离子体质谱，在线加入内标，得到各待 测元素及内标元素的信号计数，根据待测元素与内标元素的强度比值，由标准曲线查得样品中各元素的 质量浓度。 6.5 空白试验 进行空白试验，除不加试样外，其他步骤采用完全相同测定方法进行平行测定。 7 结果计算 7.1 试样中各元素的含量按⑴式进行计算： X  c  c0   V  f  1 000 m  1  x0   1 000 .................. (1) 式中： X¬¬——被测元素含量，单位：毫克每千克（mg/kg）； c——被测试液中各元素的浓度，单位：微克每毫升（µg/mL）； c0——被测空白溶液中各元素的浓度，单位：微克每毫升（µg/mL）； V——被测试液体积，单位：毫升（mL）； f——试样液稀释倍数； m——试样质量，单位：克（g）。 x0——风干试样含水量。 注1：取平行测定结果的算术平均值为测定结果。 注2：计算结果保留至小数点后一位。 7.2 5 种元素的方法检出限参见附录 B。 8 精密度 元素含量<1.0mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对值不得超过算术平均值的 15％。 元素含量在1.0mg/kg～10.0mg/kg之间，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对值不得超 过算术平均值的10％。 3 DB12/T 848—2018 元素含量>10.0mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对值不得超过算术平均值的 7％。 4 DB12/T 848—2018 AA 附 录 A （资料性附录） 仪器工作条件及内标元素 ICP-MS仪器工作条件见表A.1。 表A.1 ICP-MS 仪器工作条件 雾化器 Babington雾化器 雾化室 石英双通道 矩管 石英一体化，2.5mm中心通道 雾化器温度 2℃ 取样锥/截取锥 1.0/0.4mm（Ni）锥 载气流量 1.20 L/min 高频发射功率 1200W 样品提升时间 30s 样品提升速率 0.1rps 稳定时间 30s 采样深度 7.0mm 冷却气流量 15.0 L/min 样品提升量 1.1mL/min 扫描方式 跳峰 观测点/峰 3 内标元素选择见表A.2。 表A.2 内标元素选择 质子数 元素 积分时间/s 内标元素 208 Pb 0.3 Bi 111 Cd 0.3 In 53 Cr 0.3 Sc 75 As 0.3 Ge 202 Hg 0.3 Bi 5 DB12/T 848—2018 BB 附 录 B （资料性附录） 5 种元素的方法检出限 表B.1 5 种元素的方法检出限 单位为微克每千克 元素 检出限 铬（Cr） 0.085 砷（As） 0.063 镉（Cd） 0.042 铅（Pb） 0.052 汞（Hg） 0.15 _________________________________ 6