ICS 13.020.40 Z 10 DB21 备案号： 辽 宁 省 地 方 标 准 DB21/ T 3287—2020 水质 丙烯醛的测定 高效液相色谱法 2020 - 08 - 30 发布 辽宁省市场监督管理局 2020 - 09 - 30 实施 发 布 1 DB21/T 3287—2020 目 前 次 言 ............................................................................ II 1 适用范围 ........................................................................... 2 规范性引用文件 ..................................................................... 3 方法原理 ........................................................................... 4 干扰和消除 ......................................................................... 5 试剂和材料 ......................................................................... 6 仪器和设备 ......................................................................... 7 样品 ............................................................................... 8 分析步骤 ........................................................................... 9 结果计算与表示 ..................................................................... 10 精密度和准确度 .................................................................... 11 质量保证和质量控制 ................................................................. 12 废物处理 .......................................................................... 13 注意事项 .......................................................................... 1 1 1 1 1 2 2 3 4 5 5 6 6 附录 A（资料性附录） .................................................................. 7 附录 B（资料性附录） .................................................................. 8 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准附录A、B为资料性附录。 本标准由大连市市场监督管理局提出。 本标准由辽宁省生态环境厅归口。 本标准主要起草单位：辽宁省大连生态环境监测中心。 本标准主要起草人：曲翊 刘宏文 刘秀洋 本标准发布实施后，任何单位和个人如有问题和意见建议，均可以通过来电和来函等方式进行反 馈，我们将及时答复并认真处理，根据实际情况依法进行评估及复审。 归口管理部门：辽宁省生态环境厅（沈阳市浑南区双园路30号甲），联系电话 024-62788532。 标准起草单位：辽宁省大连生态环境监测中心（大连市沙河口区连山街58号），联系电话 0411-84671900。 II 水质 丙烯醛的测定 高效液相色谱法 警告：实验中所使用的溶剂和标准品对人体健康有害，溶液配制及样品前处理过程应在通风橱内进 行，避免接触皮肤和衣物， 1 适用范围 本标准规定了测定水中丙烯醛的高效液相色谱法。 本标准适用于地表水、地下水、海水、工业废水及生活污水中丙烯醛的测定。 当样品体积为100 ml，浓缩定容至1.0 ml，进样体积为10 μl时，方法检出限均为0.002 mg/L，测定 下限均为0.008 mg/L，测定上限均为0.5 mg/L。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验用水规格和试验方法 GB/T 14581 水质 湖泊和水库采样技术指导 HJ 91.1 污水监测技术规范（部分代替HJ/T 91 污水监测规范） HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 HJ 442 近岸海域环境监测规范 HJ 493 水质 样品的保存和管理技术规定 3 方法原理 水中的丙烯醛在一定温度和 pH 条件下，与 2,4-二硝基苯肼（DNPH）发生衍生化反应，生成稳定的腙类化合物， 经萃取浓缩后，用高效液相色谱仪分离，紫外检测器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。 4 干扰和消除 当样品中存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、稀释样品、减少进样体积以及对样品进行预处理 等方式降低或消除。 5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和国家标准 A 级玻璃量器，实验用水符合 GB/T 6682，一 级。 5.1 氯化钠（NaCl）。 在 400℃烘烤 4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，干燥保存。 1 5.2 无水硫酸钠（Na2SO4）。 在 400℃烘烤 4h，置于干燥器中冷却至室温，转移至磨口玻璃瓶中，干燥保存。 5.3 柠檬酸（C6H8O7）：优级纯。 5.4 柠檬酸钠（C6H5 Na3O7·2H2O）：优级纯。 5.5 2,4-二硝基苯肼（DNPH，2,4-(O2N)2C6H3NHNH2）：优级纯。 5.6 二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。 5.7 乙腈（CH3CN）：液相色谱纯。 5.8 柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液。 准确称取 84.0 g 柠檬酸（5.3）和 29.4 g 柠檬酸钠（5.4），用超纯水溶解定容至 500 ml。0~4℃冷藏避光保 存 3 个月。 5.9 衍生化溶液 ρ（DNPH）=3.0 mg/ml。 准确称取 3.0 g 2,4-二硝基苯肼（DNPH）（5.5），用乙腈（5.7）溶解定容至 1 L。0~4℃冷藏避光保存 3 个月。 5.10 标准物质 丙烯醛-DNPH 标准溶液：ρ（C3H4O-DNPH）=100.0 μg/ml。可购买市售有证标准溶液。 5.11 标准溶液 5.11.1 丙烯醛标准贮备液：ρ（C3H4O）=1000 μg/ml。 可购买市售有证标准溶液。 5.11.2 丙烯醛标准使用溶液：ρ（C3H4O）=100.0 μg/ml。 移取 1.00 ml 丙烯醛标准贮备液（5.11.1）于 10 ml 容量瓶中，用乙腈（5.7）稀释定容。 5.12 氮气：纯度≥99.9%。 6 仪器和设备 6.1 高效液相色谱仪：配备紫外检测器。 6.2 色谱柱：十八烷基硅烷键合硅胶（C18），填料粒径 5.0 μm，柱长 250 mm，内径 4.6 mm，或其他等效色谱柱。 6.3 萃取设备：液液萃取装置（100 ml 棕色玻璃分液漏斗）或固相萃取装置。 6.4 浓缩设备：旋转蒸发装置或 K-D 浓缩器、氮吹仪等性能相当的设备。 6.5 固相萃取柱：填料为十八烷基硅烷键合硅胶（C18）或等效的萃取柱，规格为 6ml/1000mg。 6.6 采样瓶：250 ml 具塞棕色细口玻璃瓶。 6.7 滤膜：针式有机相过滤器，孔径 0.22 μm。 6.8 棕色样品瓶：2.0 ml。 6.9 一般实验室常用仪器和设备。 7 样品 7.1 样品采集与保存 按照 GB/T 14581、HJ 91.1、HJ/T 91、HJ/T 164、HJ 442 和 HJ 493 的相关规定进行样品的采集。 样品采集后密闭储存于预先洗净烘干的采样瓶（6.6）中，避光保存。如不能及时分析，于 0~4℃冷藏 避光保存，3 d 内完成衍生及萃取，衍生化提取物在 7 d 内分析完毕。 2 DB21/T 3287—2020 7.2 试样制备 7.2.1 衍生 取 100 ml 水样，加入 5 ml 柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液（5.8），加入 5 ml DNPH 衍生剂（5.9）， 室温下反应 1 h。衍生后的水样待进行液液萃取或固相萃取。 7.2.2 液液萃取 将衍生后的水样（7.2.1）转移至分液漏斗中，加入 4.0 g NaCl（5.1），分别用 15 ml、5 ml 和 5 ml 二氯甲烷（5.6）分三次萃取，合并萃取液，萃取液经无水硫酸钠（5.2）脱水，用浓缩设备（6.4） 浓缩近干，加入 5 ml 乙腈（5.7），浓缩至 1 ml，待测。 7.2.3 固相萃取 活化：将固相萃取柱安装在固相萃取装置（5.3）上，分别用 10 ml 乙腈（5.7）和 10 ml 水活化萃 取柱，保证固相萃取柱柱头浸润。 上样：向衍生后的水样（7.2.1）加入 4.0 g NaCl（5.1），并转移至萃取柱，控制上样速度为 3~5 ml/min。 淋洗：用 10 ml 水冲洗固相萃取柱、容器和管路，完成后继续抽吸 1 min，弃去淋洗液。 洗脱及浓缩：用 9 ml 乙腈（5.7）以 3~5 ml/min 的流速洗脱萃取柱，收集洗脱液，浓缩至 1 ml， 待测。 7.3 空白试样的制备 用实验用水代替样品按照试样制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。 8 分析步骤 8.1 色谱参考条件 流动相：乙腈:水=50:50（V:V）。 柱温：30 ℃。 进样量：10 μl。 流速：1.0 ml/min。 检测波长：360 nm。 8.2 校准曲线的绘制 3 移取适量丙烯醛-DNPH标准溶液 （5.10），用乙腈（5.7）配制成质量浓度分别为0.0